Hier kommt eine mögliche Lösung. Setzt man die Beschriftung der Grenzstrukturen des o-Xylols außerhalb
schemestart/schemestop kann man sie mit hspace/vspace zurechtrücken. Nicht gerade schlank, aber es funktioniert.
\documentclass{article}
\usepackage{chemfig}
\setatomsep{2em}
\begin{document}
{\centering
\schemestart
$\chemleft[\chemfig{*6(-=(-CH_3)-(-CH_3)=-=)}
\hspace{.25cm}\subscheme{\arrow{<->[][][8pt]}[,.75]}\hspace{.25cm}
\chemfig{*6(=-(-CH_3)=(-CH_3)-=-)}\chemright]\hspace{.5cm}\raisebox{7pt}{$\equiv$}\hspace{.5cm}
\chemname{\chemfig{**6(--(-CH_3)-(-CH_3)---)}}{\emph{ortho}-Xylol\\(1,2-Dimethylbenzol)}$
\schemestop
\par\vspace{-10.5pt}
\hspace{-4cm}2 Grenzstrukturen des \emph{ortho}-Xylols\par\vspace{36pt}
}
\end{document}
[![alt text][1]][1]
[1]: https://texwelt.de/wissen/upfiles/o-xylol_2.pnghttps://texwelt.de/wissen/upfiles/o-xylol_3.png
