Ja, das ist möglich. Man kann sogar bereits bei der Installation in der GUI zusätzliche Binär-Pakete auswählen. Man kann das aber auch nachträglich via `tlmgr` machen. Unter beiden Systemen muss man dann lediglich das entsprechende Verzeichnis in `texlive/<Versionsjahr>/bin/` der Umgebungsvariablen `PATH` (am besten vorn) hinzufügen. Da bei TeX Live `texmf.cnf` relativ zum Binary-Verzeichnis gesucht wird und darin die Pfade für dem die von TeX verwenden Suchpfade wie `TEXMFDIST` etc. ebenfalls relativ via `SELFAUTODIR` und `SELFAUTOPARENT` angegeben sind, funktioniert der Rest dann normalerweise automatisch.
Gemacht habe ich das ganze zwar zuletzt AFAIR mit TeX Live 2011, ich gehe aber davon aus, dass es noch gleich funktioniert. Verwaltet habe ich das ganze übrigens immer nur unter Linux. Wenn `tlmgr` auch unter Windows funktionieren soll, muss man eventuell entweder von Windows aus installieren oder ein eigenes Perl installieren (was ich ohnehin auch immer habe, weil ich ohne ordentliches Perl schlicht nicht arbeiten kann).
