Ich nehme an, eine der folgenden Möglichkeiten müsste das sein, was Du brauchst:
![alt text][1]
\documentclass{article}
\usepackage{siunitx,booktabs}
\begin{document}
% Zelle mit \multicolumn überschreiben und dabei gewünschten Spaltentyp wählen:
\begin{tabular}{SS}
\toprule
bla & \multicolumn{1}{p{2cm}}{bla\newline bla} \\
\midrule
1.23 & 4.56(7) \\
8.9 & 0.12(3) \\
\bottomrule
\end{tabular}
% Tabelle in einer Tabelle => größtmögliche Flexibilität, muss mit siunitx' {}-Syntax
% vor dem siunitx-Parser versteckt werden:
\begin{tabular}{SS}
\toprule
bla &
{\begin{tabular}{c} bla\\bla \end{tabular}}% als Tabellenpräambel wäre wohl `@{}c@{}` noch besser
\\
\midrule
1.23 & 4.56(7) \\
8.9 & 0.12(3) \\
\bottomrule
\end{tabular}
\end{document}
Die zweite Variante mit der Tabelle in der Tabelle erlaubt natürlich, in der inneren Tabelle wieder Tabellenlinien zu setzen:
\documentclass{article}
\usepackage{siunitx,booktabs}
\begin{document}
\begin{tabular}{S}
\toprule
{\begin{tabular}{@{}c@{}}Laufende\\\midrule Nummer\end{tabular}} \\
\midrule
17.5 \\
8.3 \\
104.01 \\
\bottomrule
\end{tabular}
\end{document}
![alt text][2]
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Die editierte Frage betreffend: vielleicht wäre folgendes für Dich eine Lösung? Ein Problem dabei ist natürlich, dass sie Spalten der Überschrift und die des Rests der Tabelle verschieden breit werden können...
\documentclass{article}
\usepackage{siunitx,booktabs,array}
\sisetup{separate-uncertainty}
\begin{document}
\begin{tabular}{
S[table-format=1.2]
S[table-format=1.2(1)]
S[table-format=1.2]
}
\toprule
{\begin{tabular}[t]{@{}c@{}}1. Spalte\\bla-\\bla\end{tabular}} &
\multicolumn{2}{c}{
\begin{tabular}[t]{@{}cc@{}}
2. Spalte & 3. Spalte \\
bla & bla \\
\midrule
\multicolumn{2}{c}{blablablabla}
\end{tabular}
} \\
\midrule
1.23 & 4.56(7) & 1.23 \\
8.9 & 0.12(3) & 8.9\\
\bottomrule
\end{tabular}
\end{document}
![alt text][3]
[1]: http://texwelt.de/wissen/upfiles/Scolumn.png
[2]: http://texwelt.de/wissen/upfiles/cmidrule.pnghttp://texwelt.de/wissen/upfiles/cmidrule.png
[3]: http://texwelt.de/wissen/upfiles/tabelle.png